Polímeros produzidos por reações em cadeia são frequentemente chamados polímeros vinílicos devido à presença da dupla ligação. As principais características do processo de polimerização e dos polímeros obtidos por este processo são:

• Os polímeros possuem uma cadeia principal formada por átomos de carbono com hibridização sp2 e a propagação de cadeia ocorre via radical livre.
• Os polímeros obtidos possuem elevada massa molecular e o processo de iniciação e propagação da cadeia ocorre rapidamente.
• Os polímeros são sempre lineares e o processo de iniciação deve ser uma decomposição térmica.
• Os polímeros obtidos possuem grau de polimerização elevado e o processo de iniciação ocorre por clivagem heterolítica.
• Os polímeros possuem baixa massa molecular e o processo de iniciação é lento.